摘要
采集2018—2021年陕西省10个地市共6大类486份市售水果样品,依据国家风险监测工作手册《植物性样品中农药多组分残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS)法测定的标准操作程序》和《植物性样品(含食用菌)中农药多组分残留的液相色谱质谱-串联质谱(LC-MS)法测定标准操作程序》对水果中13种杀虫剂和15种杀菌剂残留水平进行检测,依据GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》评价多组分农药残留的检出和超标状况。采用点评估法对各类农药残留进行急性、慢性膳食暴露风险评估,通过食品安全指数模型对检出农药开展总体风险判定。
本次监测的28种农药除吡唑醚菌酯、恶霜灵、腈菌唑、异菌脲4种杀菌剂和灭线磷、灭蝇胺、氟氯氰菊酯3种杀虫剂未检出,其余21种农药均有不同程度的检出,检出率在0.77%~21.54%,共7份样品4种农药残留超标,超标率在0.28%~1.27%,且有禁用的高毒农药检出。核果类(39.24%)、热带及亚热带水果(28.33%)、柑橘类(26.47%)及仁果类(25.96%)水果的农药残留检出率较高,浆果类(2.54%)的超标率较高,且均存在多种农药联合使用的情况。各类农药的急性和慢性膳食暴露量均低于其健康指导值,单项农药的食品安全指数均小于1,水果总体食品安全指数小于1。
随着人民生活水平的提升和全民健康意识的增强,居民的营养意识和营养供给能力也在逐年提升,膳食营养的均衡得到普遍关注。水果因富含矿物质、维生素、纤维素等多种重要营养素,已经成为居民日常生活中保证膳食均衡的重要食品种类,其消费量也在逐年上涨。水果在生产过程中需要施用农药用于病虫害的防治和病媒的根除,以保证商品果的产量和品
本研究通过分析陕西省2018—2021年连续4年共486份市售水果中28种农药残留的监测数据,从单项农药残留状况、不同水果种类及多种农药混用情况等方面对目前陕西省市售水果中的农药残留状况进行分析。结合城镇居民水果消费量等相关数据,进行水果中农药残留膳食暴露风险评估,研究水果中农药残留对人体潜在的急性、慢性危害和对人体健康的安全性评价,为监督监管部门制定食品安全风险管理措施,保障当地水果供应的安全提供科学依据。
2018—2021年,按照定点随机采样原则,从陕西省陕北地区的延安、榆林,关中地区的西安、咸阳、渭南、铜川、宝鸡和陕南地区的安康、汉中、商洛共10个地市所有县(区)105个监测点的主要农贸市场、批发市场、超市、便利店进行样品采集。共采集6大类水果样品486份,其中包括34份柑橘类、12份瓜果类、79份核果类、197份浆果类、60份热带及亚热带水果、104份仁果类,历年采样数量及具体监测指标见
采样年份 | 样品种类及数量 | 样品检测项目 | |||||
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柑橘类 | 瓜果类 | 核果类 | 浆果类 | 热带及亚热带水果 | 仁果类 | ||
2018 | 柑橘(13) | — | 桃(9)、樱桃(6) | 蓝莓(8)、草莓(9)、葡萄(13)、猕猴桃(10) | 香蕉(16)、杨梅(4) | 苹果(20)、梨(22) | 烯酰吗啉、嘧霉胺、咪鲜胺、甲霜灵、甲基硫菌灵、多菌灵、腐霉利、三唑酮、苯醚甲环唑、丙环唑、戊唑醇、恶霜灵、异菌脲、腈菌唑、吡唑醚菌酯 |
2019 | 柑橘(12) | 西瓜(12) | 桃(12)、枣(6) | 葡萄(9)、草莓(10)、猕猴桃(13) | 香蕉(15) | 苹果(17)、梨(14) | 氧乐果、毒死蜱、甲拌磷及其氧类似物、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯 |
2020 | — | — | 樱桃(14)、枣(11) | 葡萄(27)、草莓(19)、蓝莓(15)、猕猴桃(24) | 杨梅(8) | — | 乐果、氧乐果、甲拌磷及其氧类似物、毒死蜱、水胺硫磷、三唑磷、灭线磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、硫丹及其代谢物、灭蝇胺 |
2021 | 柑橘(9) | — | 樱桃(5)、枣(3)、桃(13) | 葡萄(12)、草莓(10)、蓝莓(8)、猕猴桃(10) | 杨梅(5)、香蕉(12) | 梨(15)、苹果(16) | 乐果、氧乐果、甲拌磷及其氧类似物、毒死蜱、水胺硫磷、三唑磷、灭线磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、硫丹及其代谢物、氯氟氰菊酯、灭蝇胺 |
注: 各水果品种括号内数字为各自的采样数量,“—”表示未采集该种类
样品根据《国家食品污染和有害因素风险工作手册
以农药每日允许摄入量(Acceptable daily intake,ADI)为慢性暴露评估的健康指导值,水果中各类农药的慢性膳食摄入风险水平采用慢性暴露量(Exposure chronic,Exp)占ADI的百分率(%ADI)表示,根据公式(1)~(2)计算。%ADI值越小,慢性膳食摄入风险越小,当%ADI≤100%时,表示慢性膳食风险可以接受,当%ADI>100%时,表示慢性膳食风险不可接受。
式(1) |
式中Exp为人体每日某种农药的暴露量,mg/kg;为居民日均水果消费量,根据《2019年中国卫生健康统计年鉴》推荐的数据,0.048 k
式(2) |
式中Exp见式(1);ADI根据GB 2763—2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量
以急性参考剂量(Acute reference dose,ARfD)值为急性暴露评估的健康指导值,水果中各类农药的急性膳食摄入风险水平采用估计短期摄入量(Estimated short-term intake,ESTI)占ARfD的百分率(%ARfD)表示,根据公式(3)~(4)计算。%ARfD的值越小,急性膳食摄入风险越小,当%ARfD≤100%时,表示急性膳食风险可以接受,当%ARfD>100%时,表示急性膳食风险不可接受。
式(3) |
式中ESTI为某种农药的估计短期摄入量,mg/kg;HR为残留量检测数据的最高含量,取检测数据的99.9百分位点值,mg/kg;LP为水果的高端消费量,根据《2019年中国卫生健康统计年鉴》提供的居民水果日消费量的97.5百分位点值,0.40 k
式(4) |
式中EIST见式(3);ARfD根据《JMPR评估农药ADI和ARfD清单
食品安全指数(Index of food safety,IFS)和总体食品安全指数()按公式(5)~(7)计算,用以评价某种农药残留和总体农药残留对居民健康的危害程
式(5) |
式中(Estimated daily intake)为某种农药实际日摄入量估算值,mg/kg;和同式(1);为水果的可食用部分因子,默认为1;为水果的加工处理因子,默认为1。
式(6) |
式中见式(5);f为农药安全摄入量的校正因子,默认为1;ADI和BW同式(1)。
式(7) |
式中IFS见式(6),n为评价农药数量。
2018—2021年,共监测水果样品486份,所检测农药残留项目两大类,包括13种杀虫剂和15种杀菌剂共28项,获得监测数据6 448条。除吡唑醚菌酯、恶霜灵、腈菌唑、异菌脲4种杀菌剂和灭线磷、灭蝇胺、氟氯氰菊酯3种杀虫剂未检出,其余21种农药残留均有不同程度的检出,平均含量介于0.001 1(三唑酮)~0.023 mg/kg(乐果)之间,最大含量介于0.003 1(三唑酮)~1.9 mg/kg(烯酰吗啉)之间,其余各分位值具体结果见
检测项目 | 样品份数 | 监测结果 | 检出情况 | ||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
均值/(mg/kg) | P90/(mg/kg) | P95/(mg/kg) | P97.5/(mg/kg) | P99/(mg/kg) | 最大值/(mg/kg) | 检出 份数 | 检出率/% | 超标 份数 | 超标率/% | ||
甲基硫菌灵 | 130 | 0.003 1 | 0.003 0 | 0.005 7 | 0.020 0 | 0.045 | 0.11 | 13 | 10.00 | 0 | 0 |
咪鲜胺 | 130 | 0.003 2 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.016 5 | 0.063 | 0.12 | 8 | 6.15 | 0 | 0 |
异菌脲 | 130 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | 0 | 0 |
苯醚甲环唑 | 130 | 0.003 3 | 0.003 6 | 0.009 4 | 0.018 9 | 0.029 | 0.12 | 20 | 15.38 | 0 | 0 |
吡唑醚菌酯 | 130 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | 0 | 0 |
丙环唑 | 130 | 0.003 2 | 0.001 9 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.26 | 2 | 1.54 | 0 | 0 |
多菌灵 | 130 | 0.012 | 0.010 6 | 0.020 | 0.046 | 0.150 | 0.90 | 28 | 21.54 | 0 | 0 |
恶霜灵 | 130 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | — | — |
腐霉利 | 130 | 0.012 | 0.010 | 0.010 | 0.024 | 0.044 | 0.22 | 5 | 3.85 | 0 | 0 |
甲霜灵 | 130 | 0.001 3 | 0.001 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.028 | 1 | 0.77 | 0 | 0 |
腈菌唑 | 130 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | 0 | 0 |
嘧霉胺 | 130 | 0.001 2 | 0.001 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.007 7 | 1 | 0.77 | 0 | 0 |
三唑酮 | 130 | 0.001 1 | 0.001 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.003 0 | 0.003 1 | 1 | 0.77 | 0 | 0 |
戊唑醇 | 130 | 0.008 3 | 0.005 3 | 0.025 2 | 0.066 | 0.189 | 0.26 | 26 | 20.00 | 0 | 0 |
烯酰吗啉 | 130 | 0.020 | 0.003 0 | 0.009 3 | 0.063 6 | 0.279 | 1.9 | 7 | 5.38 | 1 | 0.77 |
硫丹 | 236 | 0.010 | 0.015 | 0.020 | 0.030 | 0.030 | 0.034 | 5 | 2.12 | 0 | 0 |
甲胺磷 | 236 | 0.009 9 | 0.015 | 0.015 | 0.020 | 0.020 | 0.028 | 3 | 1.27 | 0 | 0 |
乐果 | 236 | 0.023 | 0.015 | 0.015 | 0.020 | 0.152 | 1.6 | 5 | 2.12 | 3 | 1.27 |
灭线磷 | 236 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | 0 | 0 |
三唑磷 | 236 | 0.015 | 0.030 | 0.030 | 0.030 | 0.030 | 0.063 | 5 | 2.12 | 0 | 0 |
水胺硫磷 | 236 | 0.014 | 0.024 | 0.030 | 0.030 | 0.030 | 0.041 | 2 | 0.85 | 0 | 0 |
乙酰甲胺磷 | 236 | 0.016 | 0.030 | 0.030 | 0.030 | 0.035 | 0.16 | 6 | 2.54 | 0 | 0 |
灭蝇胺 | 236 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | 0 | 0 |
氟氯氰菊酯 | 120 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0.00 | 0 | 0 |
氯氟氰菊酯 | 238 | 0.011 | 0.015 | 0.021 | 0.024 | 0.036 | 0.080 | 15 | 6.30 | 0 | 0 |
毒死蜱 | 356 | 0.011 | 0.015 | 0.018 | 0.024 | 0.058 | 0.30 | 20 | 5.62 | 0 | 0 |
氧乐果 | 356 | 0.012 | 0.018 | 0.019 | 0.020 | 0.020 | 0.085 | 4 | 1.12 | 2 | 0.56 |
甲拌磷 | 356 | 0.007 4 | 0.010 | 0.010 | 0.010 | 0.010 | 0.044 | 4 | 1.12 | 1 | 0.28 |
注: “ND”表示未检出;各项农药的最大残留限量值详见GB 2763—2021;“—”表示GB 2763—2021中没有规定限量值
甲胺磷为国家禁止销售和使用的农药,乙酰甲胺磷、硫丹、乐果、氧乐果、甲拌磷、水胺硫磷和灭线磷为限制在果树上使用的农药。虽然上述农药已在禁用限用名录中,但本次调查中除灭线磷外其余项目均有样品检出,具体包括:乙酰甲胺磷检出率为2.54%(6/236),最大含量为0.16 mg/kg;硫丹检出率为2.12%(5/236),最大含量均为0.034 mg/kg;乐果检出率为2.12%(5/326),3份超标(1.27%),最大含量为1.6 mg/kg;甲胺磷检出率为1.27%(3/236),最大含量为0.028 mg/kg;氧乐果检出率为1.12%(4/356),2份超标(0.56%),最大含量为0.085 mg/kg;甲拌磷检出率为1.12%(4/356),1份超标(0.28%),最大含量为0.044 mg/kg;水胺硫磷检出率为0.85%(2/236),最大含量为0.041 mg/kg。其中乙酰甲胺磷、乐果的检出率和检出最大含量较高,乐果和氧乐果的检出样品有一半以上超标。
除瓜果类,其余5类水果均检出农药残留,平均含量介于0.007 7 mg/kg(仁果类)~0.013 mg/kg(核果类)之间;最大含量介于0.19 mg/kg(柑橘类)~1.9 mg/kg(浆果类)之间,其余各分位值见
水果种类 | 样品份数 | 均值/(mg/kg) | P90/(mg/kg) | P95/(mg/kg) | P97.5/(mg/kg) | P99/(mg/kg) | 最大值 /(mg/kg) | 检出份数 | 检出率/% | 超标份数 | 超标率/% |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
柑橘类 | 34 | 0.0087 | 0.015 | 0.018 | 0.030 | 0.048 | 0.19 | 9 | 26.47 | 0 | 0 |
瓜果类 | 12 | ND | ND | ND | ND | ND | ND | 0 | 0 | 0 | 0 |
核果类 | 79 | 0.013 | 0.018 | 0.024 | 0.030 | 0.045 | 1.6 | 31 | 39.24 | 1 | 1.27 |
浆果类 | 197 | 0.012 | 0.015 | 0.020 | 0.030 | 0.037 | 1.9 | 33 | 16.75 | 5 | 2.54 |
热带及亚热带水果 | 60 | 0.009 3 | 0.015 | 0.018 | 0.024 | 0.030 | 0.93 | 17 | 28.33 | 1 | 1.67 |
仁果类 | 104 | 0.007 7 | 0.015 | 0.018 | 0.024 | 0.030 | 0.30 | 27 | 25.96 | 0 | 0 |
注: “ND”表示未检出
种类 | 水果名称 | 年份 | 超标农药 | 检测值/(mg/kg) | 限量值/(mg/kg) |
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浆果类 | 草莓 | 2018 | 烯酰吗啉 | 0.051 | 0.05 |
浆果类 | 猕猴桃 | 2020 | 乐果 | 0.18 | 0.01 |
浆果类 | 草莓 | 2021 | 氧乐果 | 0.082 | 0.02 |
浆果类 | 葡萄 | 2021 | 甲拌磷砜 | 0.044 | 0.01 |
浆果类 | 蓝莓 | 2021 | 乐果 | 0.016 | 0.01 |
热带及亚热带水果 | 香蕉 | 2021 | 乐果 | 0.93 | 0.02 |
核果类 | 桃 | 2021 | 氧乐果 | 0.085 | 0.02 |
为了达到更好的防病防虫效果,水果种植过程中普遍存在多种农药混用的情况。6类水果中瓜果类样品无检出;热带及亚热带水果和仁果类水果中均有8%的样品同时检出2~3种农药残留;柑橘类和核果类水果分别有15%和9%的样品同时检出2~4种农药残留;浆果类水果中有8%的样品同时检出2、3、5种农药残留,见

图1 不同种类水果农药残留同时检出情况分布
Figure 1 Simultaneous detection of pesticide residues in different kinds of fruits
对所监测水果中的农药残留进行膳食摄入风险评估,其中恶霜灵、甲霜灵、嘧霉胺和水胺硫磷因缺乏ARfD数据不予评价,其余农药残留的%ARfD均小于100%,乐果(47%)、三唑磷(39%)较高,即急性膳食摄入风险可以接受。各种农药残留的%ADI均小于100%,三唑磷(1.2%)、灭线磷(2.2%)和氧乐果(3.3%)较高,但仍然远小于100%,表明监测水果的农药残留慢性膳食摄入风险很低,是可以接受的,具体见
农药残留 | 慢性膳食摄入风险 | 急性膳食摄入风险 | 食品安全指数 | ||||||
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Exp | ADI | %ADI | ESTI | ARfD | %ARfD | EDIc | IFS | ||
甲基硫菌灵 | 0.000 002 5 | 0.09 | 0.002 8 | 0.000 68 | 1 | 0.068 | 0.000 15 | 0.000 028 | 0.003 5 |
咪鲜胺 | 0.000 002 5 | 0.01 | 0.025 | 0.000 76 | 0.1 | 0.76 | 0.000 15 | 0.000 25 | |
异菌脲 | 0.000 008 0 | 0.06 | 0.013 | 0.000 067 | 0.06 | 0.11 | 0.000 48 | 0.000 13 | |
苯醚甲环唑 | 0.000 002 6 | 0.01 | 0.026 | 0.000 72 | 0.3 | 0.24 | 0.000 16 | 0.000 26 | |
吡唑醚菌酯 | 0.000 008 0 | 0.03 | 0.027 | 0.000 067 | 0.7 | 0.009 5 | 0.000 48 | 0.000 27 | |
丙环唑 | 0.000 002 6 | 0.07 | 0.003 7 | 0.001 5 | 0.3 | 0.51 | 0.000 15 | 0.000 037 | |
多菌灵 | 0.000 009 5 | 0.03 | 0.032 | 0.005 4 | 0.1 | 5.4 | 0.000 57 | 0.000 32 | |
恶霜灵 | 0.000 008 0 | 0.03 | 0.027 | 0.000 067 | — | — | 0.000 48 | 0.000 27 | |
腐霉利 | 0.000 009 8 | 0.1 | 0.009 8 | 0.001 3 | 0.1 | 1.3 | 0.000 59 | 0.000 10 | |
甲霜灵 | 0.000 001 0 | 0.08 | 0.001 3 | 0.000 16 | — | — | 0.000 063 | 0.000 013 | |
腈菌唑 | 0.000 008 0 | 0.03 | 0.027 | 0.000 067 | 0.3 | 0.022 | 0.000 48 | 0.000 27 | |
嘧霉胺 | 0.000 000 93 | 0.2 | 0.000 5 | 0.000 047 | — | — | 0.000 056 | 0.000 005 | |
三唑酮 | 0.000 000 90 | 0.03 | 0.003 0 | 0.000 021 | 0.08 | 0.026 | 0.000 054 | 0.000 030 | |
戊唑醇 | 0.000 006 6 | 0.03 | 0.022 | 0.001 7 | 0.3 | 0.57 | 0.000 40 | 0.000 22 | |
烯酰吗啉 | 0.000 016 | 0.2 | 0.008 2 | 0.012 | 0.6 | 1.9 | 0.000 98 | 0.000 082 | |
硫丹 | 0.000 008 3 | 0.006 | 0.14 | 0.000 22 | 0.02 | 1.1 | 0.000 50 | 0.001 4 | |
乐果 | 0.000 018 | 0.002 | 0.90 | 0.009 4 | 0.02 | 47 | 0.0011 | 0.009 0 | |
灭线磷 | 0.000 008 8 | 0.000 4 | 2.2 | 0.000 13 | 0.05 | 0.27 | 0.000 53 | 0.022 | |
三唑磷 | 0.000 012 | 0.001 | 1.2 | 0.000 39 | 0.001 | 39 | 0.000 73 | 0.012 | |
水胺硫磷 | 0.000 011 | 0.003 | 0.36 | 0.000 26 | — | — | 0.000 65 | 0.003 6 | |
乙酰甲胺磷 | 0.000 012 | 0.03 | 0.041 | 0.000 91 | 0.1 | 0.91 | 0.000 74 | 0.000 41 | |
灭蝇胺 | 0.000 008 0 | 0.06 | 0.013 | 0.000 067 | 0.1 | 0.067 | 0.000 48 | 0.000 13 | |
氟氯氰菊酯 | 0.000 009 2 | 0.02 | 0.046 | 0.000 10 | 0.02 | 0.50 | 0.000 55 | 0.000 46 | |
氯氟氰菊酯 | 0.000 009 1 | 0.04 | 0.023 | 0.000 48 | 0.04 | 1.2 | 0.000 54 | 0.000 23 | |
毒死蜱 | 0.000 009 1 | 0.01 | 0.091 | 0.001 5 | 0.1 | 1.5 | 0.000 55 | 0.000 91 | |
氧乐果 | 0.000 010 | 0.000 3 | 3.3 | 0.000 56 | 0.02 | 2.8 | 0.000 60 | 0.033 | |
甲拌磷 | 0.000 005 9 | 0.000 7 | 0.85 | 0.000 21 | 0.003 | 7.1 | 0.000 36 | 0.008 5 |
注: “—”表示缺乏相关数据
使用IFS模型评价某项监测农药对人体健康安全风险的可接受程度及水果整体的农药残留安全性。被检农药的IFS范围介于0.000 005~0.033之间,为0.003 5,均远小于1,见
虽然陕西省连续4年市售水果的农药残留整体检出率较高,但与往年监测结果相比有所降
本次监测的水果品种中,核果类、热带及亚热带水果、仁果类和柑橘类农药残留检出率较高,这与近年来监测的不同种类水果中农药残留情况基本相
除缺乏相关数据未做评价的种类,2018—2021年陕西省市售水果中各类农药残留的急性和慢性膳食暴露量是安全可接受的,总体安全风险处于较低水平。这与近年来我国其他省市居民消费水果的农药残留膳食暴露风险评估情况基本一致,黄惠玲
本次风险评估存在一定的不确定性因素,主要表现在急性暴露风险点评估方法中对消费量数据的选择上。本次研究未使用所涉及水果的具体消费量,而是采用了居民水果日消费量的高端值(P97.5)计算暴露水平,其本质是假定所有个体对各种水果的消费水平一致,且农药残留总是处于较高残留浓度值(P99.9)。这与中国居民实际的水果消费情况会有一些差异,且现实中最高的检出浓度水平尚为少数,因此对于日均消费量较低的单种产品会更为偏向于高估。考虑到点评估是趋向于化学物暴露量最坏情况的假设,在较为保守的暴露假设下所得的点评估结果仍低于健康指导值,这对本次得到的急性膳食摄入风险可接受的结论影响不大。需要注意的是,本次评估缺少农药间的联合效应对暴露风险的影响评
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